因此,離子交換劑保持電中性的條件又反過(guò)來(lái)限制反離子從樹(shù)脂到溶液的擴(kuò)散。當(dāng)離子B從溶液中來(lái)代替樹(shù)脂上的A,從而就抵消離子A從樹(shù)脂轉(zhuǎn)入溶液時(shí)造成的固定離子的電荷。一方面引起擴(kuò)散的濃度梯度,另一方面反抗離子擴(kuò)散的靜電力,都對(duì)離子交換樹(shù)脂一溶液系統(tǒng)中的各離子起作用。
鉑族金屬的回收工藝通常是對(duì)催化劑進(jìn)行“全溶”,即用王水或混合酸(加氧化劑)把載體和鉑族金屬全部溶解,濾去不溶渣,然后用離子交換樹(shù)脂從溶解液中分離/富集金屬。由于鉑族金屬在氯化物溶液中易形成[MClx]n-的穩(wěn)定配合物,因此通常采用陰離子交換樹(shù)脂吸附貴金屬絡(luò)合離子,一些螯合樹(shù)脂也對(duì)貴金屬離子有較好的親和力。
按催化反應(yīng)類(lèi)別,貴金屬催化劑可分為均相催化用和多相催化用兩大類(lèi)。均相催化用催化劑通常為可溶性化合物(鹽或絡(luò)合物),如氯化鈀、氯化銠、醋酸鈀、羰基銠、三苯膦羰基銠等。多相催化用催化劑為不溶性固體物,其主要形態(tài)為金屬絲網(wǎng)態(tài)和多孔無(wú)機(jī)載體負(fù)載金屬態(tài)。金屬絲網(wǎng)催化劑(如鉑網(wǎng)、銀網(wǎng))的應(yīng)用范圍及用量有限。
中毒引起的失活
(1)暫時(shí)中毒(可逆中毒): 毒物在活性中心上吸附或化合時(shí),生成的鍵強(qiáng)度相對(duì)較弱可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚铮勾呋瘎┗钚曰謴?fù)而不會(huì)影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時(shí)中毒。
(2)中毒(不可逆中毒): 毒物與催化劑活性組份相互作用,形成很強(qiáng)的的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或中毒。
(3)選擇性中毒: 催化劑中毒之后可能失去對(duì)某一反應(yīng)的催化能力,但對(duì)別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱(chēng)為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。